技術交流—緩蝕阻垢劑的研究
總彙系列:1.CNS/EER/積垢/熱傳熱力綜合系列、2.CNS/EER系列/應用、3.總彙.水處理化工技術、4.總彙.水處理術語、5.EER工程.文章總彙、6.E平台-水處理技術
水處理系列:1.空調水質污染計算、2.EER問題與改善方法.原理、3.化工技術解說(1)、4.化工技術解說(2)、5.空調技師-水處理設計技術、6.水處理.實用技術及市場狀況
CNS系列檔案:CNS、AHRI技術、CNS、AHRI技術要點、EER節能技術90%、空調主機EER量測驗證實務技術、EER全年確效技術、冰機EER.基準值技術及運用SOP
EER與積垢浪費檔案:EER訪測.中技社、綠基會實測、費用展開表、LCC 20年比較表、積垢與LMTD公式演算
工程效益系列:費用展開表、工程經濟效益評比、偷工減料、損害業主權益
EER改善成效檢驗系列:懶人包(0)、(1)、(2)、穩態EER技術(1)、
成效驗析實務系列:EER驗證分析實務(1)、(2)、EER驗證分析系統畫面
趨近溫度系列:趨近溫度的謬思(1)、(2)、(3)原來一直都錯了、(4)謬思的實證
防蝕效益系列:1. 冷卻水處理腐蝕率標準、2. 水處理防蝕經濟效益技術
法令系列:1水處理採購與法令、2水處理與能源管理法、3水處理與技師法、4.EER工程帶動空調產業發展、5.ESCO產業發展的契機、6水處理與偽造文書、7承商水處理技術
業主系列:1主機EER改善.第一步、2業主進階技術、3基本功、4.CUS/EUS發包範例.解說、5業主再進階技術、6運轉EER改善專案、7精明購買家.知識經濟
監造系列:搶標下.業主監造技術(1)、(2)、(3)
資料來源:http://www.corosi.com/viewnews.jsp?id=5(該網站被Norton標註為危險,但仍可繼續前往,風險自負)
註:1. 引用本文用意,一面介紹冷卻水處理技術為世界通用技術,台灣採行自由化政策超過30年,世界級大廠在台銷售亦超過50年。國內(台灣)有些空調工程公司為了偷工減料,刻意隱瞞這些事實,方便他們採用非專業、傷害業主利益廠商低價的次級品;而空調技師審查時,有不盡查證責任之疏失。因為向水處理公會查證是簡單易行之事,況且CNS 12575運轉COP、EER檢驗防垢成效乃空調本科技術,檢察官及工程會、工業局、能源局等主管機關並不會接受前述疏失及推諉卸責之遁詞。
2. 本文來源為大陸地區,以下之「國內」指大陸地區。80、90年代均指公元。
一、第一部分、國內緩蝕阻垢劑技術
我國有機磷酸緩蝕劑應用時主要與鋅鹽複配使用,形成低無機磷、低鋅配方,可有效解決超低硬度、低鹼度水質的冷卻水對設備和管線嚴重腐蝕和結垢問題,特別是對苛刻換熱器和強腐蝕性工業用水具有更好的處理效果。用矽酸鹽取代受環境制約的磷酸鹽,不失為一種好方法。所用矽酸鹽緩蝕劑一般採用以矽酸鈉為主劑,配以羥基乙叉二磷酸、苯並三氮唑或多元共聚聚丙烯酸鈉,用於閉路循環冷卻水處理。通過複配增效作用,顯著提高矽酸鹽的緩蝕性能,具有高效、無毒、穩定、廉價並耐氯離子腐蝕且易於操作等特點,在使用時不需對系統作預膜處理。由國內的諾爾科化學公司提出的一種工業冷卻硬水緩蝕方法,要求pH至少為8,該方法所用的組合物包含能在含水的鹼性環境中緩蝕的水溶性有機磷酸鹽和丙烯酸與某些取代的丙烯醯胺(如叔—丁基丙烯醯胺)的共聚 物或三元共聚物。叔為tertiary第三之意。
80年代中期開始研製羧酸/羧酸酯類共聚物,90年代掀起了羧酸/磺酸共聚物的研究熱潮。崔小明等製備的含磷丙烯酸/AMPS共聚物,抑制磷酸鈣垢、穩定鋅鹽和分散氧化鐵性能優於HEDP和AA/AMPS;趙彥生等以異丙烯基磷酸(IPPA)為原料製備了一種新型的緩蝕阻垢劑聚異丙烯基磷酸;目前所使用的緩蝕阻垢劑主要是聚羧酸類共聚物,王麗蓉等在90年代研製的磷基聚丙烯酸結構新穎,已申請專利;刁月民等由水解聚馬來酸、丙烯酸和次磷酸共聚一步合成的磷酸化馬來酸/丙烯酸共聚物,具有阻垢、緩蝕雙重功效。繼國外開發出綠色阻垢緩蝕劑聚天冬氨酸(PASP)和聚環氧琥珀酸(PESA)之後,國內以熊蓉春為首的研究小組率先展開了這方面的研究工作,並取得了可喜的進展。
我國循環冷卻水處理藥劑的開發,是在消化、吸收國外先進技術的基礎上進行的,起點較高。但各地區發展很不平衡,我國根據各地區的補充新水水質的不同,採用的藥劑配方及運行方案也不同,國外90年代初鹼性水處理技術己達到50%-60%,我國鹼性水處理技術不到20%。我國應用冷卻水處理技術的單位,除個別企業濃縮倍數達3-5倍外,其餘均在3倍以下,多數在2倍左右。因此說技術水準不能算高。以聚磷酸鹽、有機磷酸鹽、水溶性共聚物為主體的磷系配方在當代冷卻水處理中仍占主導地位。
二、第二部分、國外緩蝕阻垢劑技術發展歷程
在循環冷卻水的藥劑配方方面,美國冷卻水處理技術總體上處於領先地位,技術比較先進、全面,水處理藥劑配方總的發展趨勢為:以緩蝕劑為主要成分的處理方案已由最初的鉻系、磷系發展到全有機、有機鋅和有機鋁系,水處理方法也由單一的控制腐蝕為主要目的的酸性法過渡到以控制結垢為主要物件的鹼性法,國外水處理劑研究應用較早,初期以鉻酸鹽配方為主,但鉻酸鹽毒性大,對許多水生物和人體有毒性,污染環境,已被禁止。
自六十年代以來,人們開發了許多水溶性聚合物。其中,共聚物阻垢劑由於阻垢分散性能明顯優於均聚物而成為研究的熱點。在眾多新開發的共聚物阻垢分散劑中,含磺酸鹽單體的共聚物,因其性能卓越而引起普遍關注;含磷基聚合物則由於同時具備緩蝕和阻垢性能以及對矽酸鹽垢的溶解能力而再度受到人們的重視。80年代後期開發了用於控制黑色金屬腐蝕的有機磷酸化合物羥基磷醯基乙酸(HPA)。90年代,為解決水體富營養化開發了低磷含量,多官能團的磷醯基羧酸(POCA)。近年來,美國立足于開發無毒、低毒、生物降解性好、易於環境接受的有機吸附膜型水處理緩蝕劑,使許多天然高分子、生物高分子材料得到較好的應用。如:生物高分子聚天冬氨酸(PASP),緩蝕效果好,對環境無害,可以用作分散劑、阻垢劑、緩蝕劑、洗滌助劑等。國外Kakuchi T、Grigory YM1、Masaharu MD等進行了深入的研究並摸索出一些很好的合成方法。同傳統緩蝕阻垢劑相比,聚天冬氨酸的效果好而且具有極高的生物降解性,屬於綠色化學品。近年來對有機胺類也進行了大量的研究和探索,研究發現三丁基胺、AMBT、ATR、ARH等胺類化合物對酸性介質中的金屬具有優良的緩蝕作用。
從90年代開始使用低毒、低污染的有機磷酸鹽配方和無毒、無污染以及可生物降解的無磷配方,濃縮倍數控制在5-6倍。日本水處理技術發展迅速,日本冷卻水的耗水量約占其工業用水量的70%,由於供水日趨緊張,循環水的濃縮倍數也在不斷提高,平均濃縮倍數由原來的2倍上升至3-4倍,在缺水地區可達到6倍。藥劑配方以磷系為主,但已是低磷配方,並逐漸以非磷系代替。在歐洲地區,地理環境所形成的國家之間共用湖泊和河流的特定條件決定的,往往一個國家排放水恰恰作為鄰國的飲用水源,因此對排水控制較嚴,個別地區甚至要求零排汙,水處理藥劑也以低毒無毒配方為主。
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